Assembler ile başlamanız bence uygun olur. Önce microchip'in sitesinden MPLAB_IDE_v8'i indirin. Pic assembler öğrenebileceğiniz bir kaynak edinin, örneğin: http://www.altaskitap.com/PIC_kitap_84.htm
Ayrıca Proteus-isis yazılımını edinir ve öğrenirseniz ilk çalışmalarınızı isis'te simüle edebilirsiniz.
Veya bir breadboard, bir-iki pic mcu, birkaç da basit komponent edinerek de ilk basit deneylerinizi gerçekleştirebilirsiniz. Bunun için ayrıca programlayıcı devre de satın almanız ya da elinizden geliyorsa kendiniz yapmanız gerekli. Forumda çeşitli programlayıcı projeleri var.